Propriétés de surface et électroniques des nickelates
La recherche met en lumière les propriétés des nickelates à couches infinies pour des applications en supraconductivité.
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Table des matières
Les nickelates, un type de matériau contenant du nickel, ont attiré beaucoup d'attention dans le domaine scientifique, surtout pour leur potentiel d'utilisation dans les supraconducteurs, qui sont des matériaux capables de conduire l'électricité sans résistance à basse température. Les chercheurs s'intéressent particulièrement à une sorte de nickelate connue sous le nom de nickelates à couches infinies, qui ont une structure spéciale qui pourrait aider à imiter les propriétés d'un autre supraconducteur bien connu, les cuprates.
L'étude de ces matériaux implique de regarder de près leurs surfaces et comment elles se comportent dans différentes conditions. C'est crucial car les propriétés de surface peuvent influencer considérablement les performances du matériau. Une méthode courante utilisée pour enquêter sur ces matériaux s'appelle la microscopie à effet tunnel (STM), qui permet aux scientifiques d'observer la surface à une échelle très petite. Une autre méthode est la spectroscopie de photoémission X (XPS), qui aide à comprendre les états électroniques du matériau.
Dans cette étude, on se concentre sur le comportement d'un nickelate à couches infinies spécifique connu sous le nom de NdNiO, combiné à son comportement lorsqu'il est recouvert d'un autre matériau appelé SrTiO (STO). À travers diverses expériences, on vise à révéler les caractéristiques de surface et électroniques de ces matériaux, fournissant des aperçus sur la façon dont on pourrait améliorer leur qualité pour des applications futures.
La structure du nickelate
Les nickelates à couches infinies ont une structure simple mais unique où les atomes de nickel sont disposés en couches. Cela les rend différents des autres composés de nickel. Les couches peuvent être influencées par la façon dont elles sont fabriquées et traitées, ce qui affecte leurs propriétés électroniques, comme la conductivité.
Quand des nickelates comme le NdNiO sont déposés sur un substrat (un matériau de base), ils subissent un processus appelé réduction topotactique pour former des structures à couches infinies. Ce processus implique de retirer certains atomes d'oxygène du composé, ce qui change l'état d'oxydation du nickel et impacte le comportement du matériau.
Approche expérimentale
Pour étudier les propriétés des films de NdNiO, les scientifiques ont préparé deux types d'échantillons : non recouverts et recouverts de STO. Les échantillons ont été réalisés en utilisant une technique appelée dépôt par laser pulsé, qui aide à créer précisément de fines couches de matériau. Après le dépôt, les échantillons ont subi une réduction topotactique pour former la structure à couches infinies.
L'étape suivante a consisté à analyser les surfaces de ces échantillons en utilisant la STM et la XPS. La STM permet aux scientifiques de voir la topographie de la surface et les états électroniques à l'échelle atomique, tandis que la XPS aide à identifier différents états chimiques des éléments dans le matériau.
Propriétés de surface de NdNiO non recouvert
Les observations initiales des films de NdNiO non recouverts ont montré qu'ils avaient des surfaces isolantes, ce qui signifie qu'ils ne laissaient pas facilement passer l'électricité. C'est important car pour de nombreuses applications, on préfère des matériaux qui peuvent conduire l'électricité. Les images STM affichaient un motif rayé qui suggère la présence de régions ordonnées sur la surface, probablement dues à l arrangement de vides d'oxygène.
Quand les échantillons non recouverts ont été soumis à des températures élevées dans un vide (recuisson UHV à 250°C), leurs propriétés ont changé. La surface est devenue métallique, indiquant une conductivité électrique améliorée, et l'état d'oxydation du nickel a été complètement récupéré. Cela démontre que le traitement de la surface dans des conditions spécifiques peut améliorer ses propriétés électroniques.
Propriétés de surface de NdNiO recouvert de STO
En revanche, les films de NdNiO recouverts de STO ont montré un comportement différent. Les échantillons recouverts affichaient une quantité significative de nickel dans un état d'oxydation plus élevé. Les spectres de niveau de cœur de ces échantillons indiquaient que certains états électroniques étaient influencés par la présence de la couche STO, suggérant que l'interface entre le STO et le NdNiO n'était pas idéale. Il semble qu'une phase intermêlée, peut-être NdTiNiO, se soit formée à cette interface, affectant les propriétés du matériau.
Pour mieux comprendre ces propriétés, la surface des échantillons recouverts de STO a été analysée après avoir enlevé le capuchon à l'aide d'une méthode douce appelée bombardement d'ions Ar. Cela a permis aux scientifiques d'examiner plus en profondeur les états électroniques près de la surface.
Insights de l'analyse XPS
L'analyse XPS a révélé que les spectres de niveau de cœur des films de NdNiO non recouverts ressemblaient étroitement à ceux de la structure de pérovskite d'origine. Cela suggère que les films non recouverts n'étaient pas complètement réduits pendant le processus de fabrication.
D'un autre côté, les échantillons recouverts ont montré un décalage clair dans leurs spectres de niveau de cœur, indiquant un changement dans la configuration électronique du nickel vers un état plus métallique. Les résultats suggèrent que l'interface entre le capuchon et le NdNiO a un impact significatif sur l'état électronique global du matériau.
Effets du traitement de surface
En mettant en œuvre des traitements de surface ciblés, les scientifiques pourraient améliorer les propriétés des échantillons. Par exemple, les films de NdNiO non recouverts ont subi une recuisson à haute température pour réduire leur comportement isolant, réussissant ainsi à les rendre métalliques.
Dans les échantillons recouverts, le processus de gravure à ions Ar a supprimé sélectivement des couches indésirables à la surface, ce qui a révélé une structure de bande de valence considérablement améliorée et des propriétés électroniques plus favorables.
Cela souligne l'importance des conditions de surface et des traitements dans la manipulation des caractéristiques électroniques des films de nickelate. Ces découvertes suggèrent qu'avec les bons processus, il pourrait être possible de créer des surfaces de haute qualité qui permettent des études plus précises et des applications potentielles.
Comprendre les propriétés électroniques
Un objectif majeur de l'étude était de comprendre comment les propriétés électroniques de ces nickelates changent avec le traitement et la structure. Les spectres XPS fournissent des informations sur les états d'oxydation et les configurations électroniques du nickel et d'autres éléments dans les films de nickelate.
Dans le cas du NdNiO non recouvert, bien que la surface soit initialement isolante, le traitement a considérablement changé son état électronique. Les résultats ont indiqué que le matériau se comporte de manière similaire à d'autres supraconducteurs bien connus, ouvrant la voie à son utilisation dans les technologies futures.
Pour les films recouverts, la présence de phases supplémentaires et les effets de la couche de capuchon STO ont créé une image électronique plus complexe. Cette complexité doit être éclaircie pour comprendre pleinement le comportement de ces matériaux.
Directions futures
L'étude met en évidence la nécessité de continuer à enquêter sur les nickelates à couches infinies. Les expériences soulignent que, bien que les méthodes actuelles améliorent les propriétés de surface, atteindre des conditions structurelles idéales reste un défi.
Les travaux futurs pourraient se concentrer sur l'optimisation des traitements de surface et l'exploration de différents matériaux de capuchon ou méthodes de croissance. Cela pourrait mener au développement de films de nickelate avec des propriétés électroniques améliorées et une intégrité structurelle.
De plus, comprendre l'interaction entre les propriétés de surface et électroniques sera crucial pour réaliser tout le potentiel des nickelates dans la supraconductivité et d'autres applications avancées.
Conclusion
En résumé, les propriétés de surface et électroniques des nickelates à couches infinies, en particulier le NdNiO, sont fortement influencées par leur structure et leurs processus de traitement. Grâce à des expériences soignées, nous avons découvert des aperçus significatifs sur la façon dont ces matériaux se comportent dans différentes conditions.
Les films de NdNiO non recouverts et recouverts montrent des résultats prometteurs, en particulier après des traitements spécifiques qui améliorent leurs états électroniques. La recherche continue dans ce domaine a le potentiel de débloquer de nouvelles applications et d'améliorer notre compréhension de ces matériaux, surtout dans la quête de supraconducteurs à haute température.
Les insights tirés de ce travail servent de base pour de futures études visant à perfectionner les propriétés des nickelates, contribuant finalement aux avancées en science des matériaux et technologie.
Titre: Scanning tunnelling microscopy and X-ray photoemission studies of NdNiO2 infinite-layer nickelates films
Résumé: We report scanning tunnelling microscopy (STM) and x-ray photoemission spectroscopy (XPS) measurements on uncapped and SrTiO3 (STO) capped NdNiO2 realized by pulsed-laser deposition and topotactic reduction process. We find that untreated NdNiO2 surfaces are insulating and contain Ni mostly in a nominal Ni2+ oxidation state. Room temperature STM shows signatures of a striped-like topographic pattern, possibly compatible with recent reports of ordered oxygen vacancies in uncapped nickelates due to incomplete oxygen de-intercalation of the upper layers. A metallic surface and a full Ni1+ oxidation state is recovered by ultra high vacuum annealing at 250 C, as shown by STM and XPS. STO-capped NdNiO2 films, on the other hand, show Ni mostly in Ni1+ configuration, but Nd 3d5/2 core level spectra have a relevant contribution from ligand 4f 4L states, suggesting the formation of a NdTiNiOx layer at the interface with the STO. By in situ unit-cell by unit-cell Ar-ion sputtering removal of the STO capping and of the non stoichiometric interface layer, we were able to address the surface electronic properties of these samples, as shown by high resolution valence band photoemission spectroscopy. The results provide insights in the properties of infinite-layer NdNiO2 thin films prepared by the CaH2 topotactic reduction of perovskite NdNiO3 and suggest methods to improve their surface quality.
Auteurs: Martando Rath, Yu Chen, Guillaume Krieger, H. Sahib, Daniele Preziosi, Marco Salluzzo
Dernière mise à jour: 2024-02-05 00:00:00
Langue: English
Source URL: https://arxiv.org/abs/2402.03143
Source PDF: https://arxiv.org/pdf/2402.03143
Licence: https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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