Avanços em Catalisadores Plasmonicos Bimetálicos
Melhorando reações químicas com catalisadores plasmoônicos bimetálicos para aplicações energéticas.
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Índice
Catalisadores plasmonicos bimetálicos são materiais que combinam dois metais diferentes pra aproveitar a luz em várias aplicações energéticas. Esses materiais são bem interessantes porque podem melhorar reações químicas, como a produção de hidrogênio a partir de ácido fórmico. O processo rola com a geração de partículas energéticas chamadas Portadores Quentes em nanopartículas metálicas quando elas absorvem luz.
O Que São Portadores Quentes?
Portadores quentes são elétrons e lacunas energéticas criadas quando a luz atinge partículas metálicas. Nas nanopartículas metálicas comuns, a absorção de luz faz os elétrons ficarem excitados, virando portadores quentes. Esses portadores têm muita energia e podem impulsionar reações químicas, sendo super úteis em aplicações como fotocatálise e conversão de energia solar.
Por Que Usar Materiais Bimetálicos?
Materiais plasmonicos padrão, como ouro e prata, nem sempre funcionam bem como catalisadores. Essa limitação fez os cientistas explorarem sistemas bimetálicos que combinam metais plasmonicos com materiais catalíticos melhores, como platina ou paládio. Ao juntar um metal plasmonico com um metal catalítico, os pesquisadores querem criar estruturas que facilitam a geração de portadores quentes, levando a reações químicas mais eficientes.
Tipos de Estruturas
Os pesquisadores têm estudado diferentes estruturas pra otimizar a geração de portadores quentes. Essas estruturas incluem:
Nanopartículas Core-Shell: Uma tem um metal (geralmente ouro) no núcleo e outra metal (como paládio) como casca ao redor.
Sistemas Antena-Reator: Envolvem uma nanopartícula plasmonica maior que atua como antena e nanopartículas menores que podem ser de materiais catalíticos. O espaço entre esses dois tipos de nanopartículas é crucial pra aumentar a absorção de luz e, portanto, a geração de portadores quentes.
A Importância do Espaço
O espaço entre a antena e as nanopartículas satélites é vital. Quando a luz atinge a antena, cria um campo elétrico forte no espaço, levando a um aumento na geração de portadores quentes. O tamanho do espaço pode impactar bastante a força desse campo elétrico. Espaços menores costumam produzir melhorias maiores no campo elétrico, resultando em mais portadores quentes sendo gerados.
Fatores Que Afetam a Produção de Portadores Quentes
Vários fatores chave influenciam a taxa de geração de portadores quentes em sistemas bimetálicos:
Energia do Fóton: A energia da luz que chega afeta quantos portadores quentes são produzidos. Certas energias se alinham melhor com as propriedades das nanopartículas, levando a uma excitação mais eficiente.
Tamanho das Nanopartículas: O tamanho das nanopartículas tanto da antena quanto das satélites pode impactar as taxas de geração de portadores quentes. Nanopartículas maiores costumam produzir mais portadores quentes devido à maior absorção de luz, mas eventualmente, os retornos diminuem à medida que o tamanho aumenta.
Polarização da Luz: A direção em que a luz é polarizada também pode afetar a eficiência da geração de portadores quentes. As melhores taxas de geração são observadas quando o campo elétrico está alinhado ao longo do eixo que conecta as duas nanopartículas.
Como Funcionam os Portadores Quentes
Quando a luz atinge as nanopartículas, ela excita os elétrons, fazendo eles ganharem energia e virarem portadores quentes. Esses portadores quentes podem então migrar pro material catalítico (como paládio), onde podem impulsionar reações químicas. Por exemplo, eles podem facilitar a divisão de moléculas, que é um processo importante na conversão de energia.
Insights Experimentais
Os pesquisadores fizeram experimentos pra estudar a produção de hidrogênio a partir de ácido fórmico usando diferentes sistemas bimetálicos. Eles descobriram que os sistemas antena-reator, especialmente os com configurações core-shell, eram bem mais efetivos do que estruturas mais simples. Os resultados experimentais combinam bem com as descobertas teóricas, reforçando a ideia de que um design cuidadoso desses sistemas pode levar a melhorias significativas nas reações químicas impulsionadas por portadores quentes.
Direções Futuras na Pesquisa
A pesquisa continua visando refinar ainda mais esses sistemas bimetálicos. Os cientistas estão buscando diferentes combinações de metais, tamanhos e espaços pra maximizar a geração de portadores quentes. O objetivo é desenvolver materiais mais eficientes pra uma variedade de aplicações, incluindo conversão de energia, sensores e fotocatálise.
Conclusão
Catalisadores plasmonicos bimetálicos representam uma avenida promissora pra melhorar processos de conversão de energia. Ao gerar portadores quentes de forma mais eficaz através do design estratégico dos materiais, os pesquisadores esperam criar sistemas que possam aproveitar melhor a energia solar e impulsionar reações químicas importantes. À medida que a tecnologia avança, as ideias adquiridas ao estudar esses sistemas desempenharão um papel crucial na formação do futuro das soluções energéticas.
Título: Theory of hot-carrier generation in bimetallic plasmonic catalysts
Resumo: Bimetallic nanoreactors in which a plasmonic metal is used to funnel solar energy towards a catalytic metal have recently been studied experimentally, but a detailed theoretical understanding of these systems is lacking. Here, we present theoretical results of hot-carrier generation rates of different Au-Pd nanoarchitectures. In particular, we study spherical core-shell nanoparticles with a Au core and a Pd shell as well as antenna-reactor systems consisting of a large Au nanoparticle with acts as antenna and a smaller Pd satellite nanoparticle separated by a gap. In addition, we investigate an antenna-reactor system in which the satellite is a core-shell nanoparticle. Hot-carrier generation rates are obtained from an atomistic quantum-mechanical modelling technique which combines a solution of Maxwell's equation with a tight-binding description of the nanoparticle electronic structure. We find that antenna-reactor systems exhibit significantly higher hot-carrier generation rates in the catalytic material than the core-shell system as a result of strong electric field enhancements associated with the gap between the antenna and the satellite. For these systems, we also study the dependence of hot-carrier generation rate on the size of the gap, the radius of the antenna nanoparticle and the direction of light polarization. Our insights pave the way towards a mechanistic understanding of hot-carrier generation in heterogeneous nanostructures for photocatalysis and other energy conversion applications.
Autores: Hanwen Jin, Matias Herran, Emiliano Cortes, Johannes Lischner
Última atualização: 2023-06-04 00:00:00
Idioma: English
Fonte URL: https://arxiv.org/abs/2306.02477
Fonte PDF: https://arxiv.org/pdf/2306.02477
Licença: https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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Ligações de referência
- https://www.nature.com/articles/s41467-017-00055-z
- https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/NR/c2nr30733b
- https://doi.org/10.1186/s11671-019-3185-6
- https://doi.org/10.1126/science.abn5636
- https://doi.org/10.1021/jacs.2c08561
- https://www.nature.com/articles/nphoton.2013.238
- https://doi.org/10.1016/j.rser.2017.08.094
- https://doi.org/10.1021/nn303725v
- https://doi.org/10.1063/1.5039926
- https://doi.org/10.1021/nl200187v
- https://doi.org/10.1515/nanoph-2015-0154
- https://doi.org/10.1021/nl4044373
- https://doi.org/10.1063/5.0005334
- https://doi.org/10.1021/acsomega.9b00267
- https://doi.org/10.1088/1361-6528/ab2158
- https://doi.org/10.1063/5.0029050
- https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2019/fd/c8fd00200b
- https://doi.org/10.1021/jp9917648
- https://doi.org/10.1021/acsenergylett.1c02241
- https://doi.org/10.1038/376238a0
- https://doi.org/10.1021/jacs.8b11949
- https://doi.org/10.1016/j.jphotochemrev.2014.10.002
- https://doi.org/10.1002/adfm.202203418
- https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.abf0962
- https://doi.org/10.1021/acsnano.0c03004
- https://doi.org/10.1021/acsnano.0c01653
- https://doi.org/10.1038/nnano.2017.131
- https://doi.org/10.1103/PhysRevB.63.201101
- https://doi.org/10.1103/PhysRevB.105.125412
- https://doi.org/10.1017/S0956792518000712
- https://doi.org/10.1098/rspa.2019.0294
- https://doi.org/10.1103/PhysRevB.93.041409
- https://doi.org/10.1103/PhysRevB.92.235428
- https://doi.org/10.1103/PRXEnergy.1.013006
- https://dx.doi.org/10.1021/nn502445f
- https://doi.org/10.1038/s42005-019-0148-2
- https://doi.org/10.1038/s41524-018-0088-5
- https://doi.org/10.1021/acs.jpcc.8b00651
- https://doi.org/10.1063/5.0003123
- https://doi.org/10.1021/acs.jpcc.0c07617
- https://doi.org/10.1021/jp405430m
- https://doi.org/10.1038/s41563-019-0290-y