Murunskite : Un matériau magnétique unique
Un aperçu des propriétés magnétiques intrigantes du murunskite et de son importance structurelle.
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Table des matières
- L'Importance de la Structure de Murunskite
- L'Émergence de l'Ordre à Partir du Désordre
- Étudier la Composition et la Structure de Murunskite
- Comprendre le Comportement Magnétique : Résultats Expérimentaux
- Diffraction des Neutrons : Explorer Plus Profondément la Structure Magnétique
- Spectroscopie Mössbauer : Analyser les Environnements de Fer Localisés
- Cadre Théorique : Comprendre les Interactions de Spin
- Conclusion : Les Implications des Propriétés Uniques de Murunskite
- Source originale
Murunskite, aussi connu sous le nom de KFeCuS, est un matériau intéressant qui se situe entre deux types de superconducteurs à haute température. Il partage certaines qualités avec ces superconducteurs mais a aussi des caractéristiques uniques. Il se comporte comme un semi-conducteur, un peu comme les matériaux utilisés dans les cuprates, tout en ayant une Structure semblable aux pnictides de fer métallique. Un aspect fascinant de murunskite est son comportement magnétique. En dessous d'une certaine température, il exhibe des Propriétés antiferromagnétiques, ce qui signifie que ses moments Magnétiques sont alignés dans des directions opposées.
Grâce à diverses mesures utilisant des neutrons, la spectroscopie Mössbauer et la spectroscopie photoélectronique à rayons X, les chercheurs ont découvert que l'ordre magnétique de murunskite présente un motif d'onde spécial. Cet ordre est décrit comme presque commensurable, ce qui signifie qu'il ne s'intègre pas parfaitement dans les motifs attendus observés dans d'autres matériaux. Les seuls atomes magnétiques présents dans murunskite sont le fer, et ces atomes sont répartis de manière aléatoire dans tout le matériau. La plupart des autres sites dans sa structure sont occupés par des atomes de cuivre non magnétiques.
L'Importance de la Structure de Murunskite
Les propriétés magnétiques intéressantes de murunskite soulèvent des questions sur la façon dont ces propriétés se développent malgré le Désordre dans l'agencement des atomes de fer. Dans la plupart des matériaux magnétiques, les positions des atomes magnétiques sont cruciales pour le comportement global du matériau, mais murunskite semble contredire cette idée. La présence de fer dans une distribution aléatoire complique la compréhension de la façon dont les moments magnétiques apparaissent.
La structure de murunskite lui permet de se connecter à la fois aux cuprates supraconducteurs et aux pnictides. La différence clé réside dans le rôle des ligands dans le matériau. Dans les cuprates, des transferts de charges se produisent entre les ligands de cuivre et d'oxygène, ce qui empêche les orbitales de cuivre de se chevaucher trop. Cela entraîne des trous localisés qui sont essentiels pour les propriétés supraconductrices des cuprates.
Dans les pnictides, l'interaction entre le fer et les ligands d'arsenic crée une structure plus métallique. Essentiellement, alors que les cuprates ont une distinction claire entre les charges conductrices et localisées, les pnictides présentent des comportements influencés par des interactions magnétiques. Murunskite est en quelque sorte un mélange entre ces deux caractéristiques. Les ligands de soufre dans ce composé sont seulement partiellement ouverts, permettant un jeu fascinant de propriétés magnétiques et électroniques.
L'Émergence de l'Ordre à Partir du Désordre
Le comportement de murunskite révèle une enquête scientifique plus large sur la façon dont l'ordre peut émerger du désordre. Cette émergence d'ordre est un sujet important dans la science moderne, car elle forme la base de la compréhension des systèmes complexes. Les scientifiques explorent ce phénomène pour découvrir les principes qui gouvernent le comportement de divers matériaux.
Murunskite présente un scénario inhabituel : même avec un placement désordonné des atomes de fer, le matériau exhibe toujours des propriétés magnétiques cohérentes. Cela s'aligne avec des concepts observés dans des alliages à haute entropie, qui sont des matériaux avec une structure atomique très désordonnée menant à des propriétés physiques uniques. La situation dans murunskite, cependant, est différente en ce sens que sa structure cristalline reste stable, permettant d'examiner comment le hasard dans la distribution du fer affecte à la fois sa structure et ses propriétés magnétiques.
Étudier la Composition et la Structure de Murunskite
Pour étudier murunskite, les chercheurs commencent par synthétiser des cristaux uniques en utilisant un processus en deux étapes. Ils commencent avec du sulfure de cuivre de fer, puis ajoutent du potassium pour faire croître lentement des cristaux uniques à partir de la fusion. Ce processus soigné permet d'obtenir des échantillons de haute qualité qui sont essentiels pour des mesures précises.
Les mesures sont effectuées en utilisant diverses techniques, y compris la diffraction des neutrons et la spectroscopie Mössbauer. La diffraction des neutrons examine comment le matériau diffuse les neutrons, fournissant des aperçus sur sa structure cristalline et ses propriétés magnétiques. Ces techniques révèlent les caractéristiques fascinantes de murunskite, comme la température à laquelle l'ordre magnétique commence à se former.
La structure cristalline de murunskite est tétraédrique, avec des paramètres de réseau spécifiques qui définissent ses dimensions. Diverses analyses montrent que le fer et le cuivre partagent la même position cristallographique, et des études utilisant la microscopie électronique ne montrent pas de regroupement ou d'ordre significatif des atomes de fer. L'analyse élémentaire confirme davantage que la distribution du fer est aléatoire, avec des variations de l'ordre de 1 pour cent atomique.
Comprendre le Comportement Magnétique : Résultats Expérimentaux
Les propriétés magnétiques de murunskite sont complexes et évoluent avec la température. À haute température, murunskite exhibe une réponse paramagnétique, ce qui s'aligne avec un comportement commun observé dans de nombreux matériaux magnétiques. Le refroidissement en dessous d'un certain seuil mène à l'apparition de corrélations magnétiques à courte portée. Un ordre magnétique à longue portée est observé alors que la température diminue, révélant deux domaines magnétiques distincts.
Ces résultats soulignent que l'ordre magnétique de murunskite n'est pas simple mais implique plutôt une transition progressive vers un état plus ordonné. Des courbes distinctes pour les mesures de susceptibilité dans le plan et hors du plan suggèrent que les moments magnétiques sont principalement orientés dans un plan particulier, même lorsque le matériau refroidit.
La température de transition est confirmée par des mesures de capacité calorifique, montrant un léger pic indicatif d'un comportement magnétique. L'absence de contributions ferromagnétiques indique que murunskite est principalement antiferromagnétique, les ions de fer jouant un rôle critique.
Diffraction des Neutrons : Explorer Plus Profondément la Structure Magnétique
La diffraction des neutrons est essentielle pour comprendre la structure magnétique unique de murunskite. En examinant comment les neutrons interagissent avec le matériau, les chercheurs peuvent révéler des aperçus sur l'agencement des moments magnétiques et la nature de l'ordre magnétique. Les données collectées à différentes températures mettent en évidence l'évolution du comportement magnétique, soulignant le début de l'ordre magnétique à longue portée.
À haute température, les motifs de diffraction reflètent uniquement le réseau cristallin, ne montrant aucun signe d'ordre magnétique. À mesure que la température baisse, des corrélations magnétiques à courte portée émergent, indiquées par un pic de diffusion élargi. La formation de nouveaux pics de Bragg à des températures plus basses signale l'établissement d'un ordre magnétique à longue portée.
Un des aspects intrigants de murunskite est l'identification de deux vecteurs de propagation magnétique séparés, qui contribuent à la structure magnétique observée. Cette dualité suggère la présence d'interactions magnétiques complexes, compliquant davantage la compréhension globale de l'émergence de l'ordre dans un système avec des ions magnétiques désordonnés.
Spectroscopie Mössbauer : Analyser les Environnements de Fer Localisés
La spectroscopie Mössbauer permet aux chercheurs d'examiner l'environnement local des atomes de fer dans murunskite. En mesurant comment les atomes de fer réagissent à la radiation gamma à différentes températures, des informations précieuses peuvent être obtenues sur le comportement magnétique et les états électroniques des ions de fer dans le matériau.
Les spectres obtenus révèlent deux sites paramagnétiques à haute température, liés aux différents environnements que le fer peut occuper. À mesure que la température diminue, un troisième site magnétique émerge, indiquant que les atomes de fer commencent à s'aligner dans un ordre à plus longue portée. Ce comportement montre comment les propriétés magnétiques de murunskite évoluent avec la température, passant à une structure magnétique ordonnée unique à basse température.
La fraction des sites paramagnétiques diminue à mesure que la température baisse, tandis que le site magnétique gagne en dominance jusqu'à se saturer en dessous d'une température spécifique. Cela indique que malgré le hasard de la distribution du fer, le matériau peut atteindre un état magnétique cohérent.
Cadre Théorique : Comprendre les Interactions de Spin
Pour élucider le comportement magnétique complexe de murunskite, les chercheurs appliquent des modèles théoriques pour comprendre les interactions entre les ions de fer. Ces modèles impliquent d'examiner les interactions de spin et comment elles contribuent aux propriétés magnétiques globales.
Dans murunskite, des interactions se produisent entre les voisins de fer les plus proches et ceux du deuxième voisin, conduisant à la formation de grappes d'ions de fer interagissant. Ces grappes, caractérisées par des moments magnétiques locaux, jouent un rôle vital dans la formation de la réponse magnétique globale du matériau.
Les simulations offrent des aperçus plus profonds sur la façon dont ces interactions fonctionnent à différentes températures. Les chercheurs découvrent que même en présence d'agencements désordonnés, le regroupement des spins magnétiques conduit à une amplification globale des signaux magnétiques, indiquant que les interactions locales sont fondamentales pour comprendre le comportement du matériau.
Conclusion : Les Implications des Propriétés Uniques de Murunskite
Murunskite représente un cas fascinant dans l'étude du magnétisme et de la science des matériaux. Sa capacité à exhiber un ordre magnétique à longue portée au milieu d'un agencement désordonné d'ions magnétiques remet en question les notions traditionnelles de magnétisme dans les matériaux.
Les découvertes suggèrent que les interactions entre les ions de fer et le rôle des ligands de soufre sont critiques pour comprendre comment l'ordre émerge du désordre. Cette compréhension ouvre la voie à des applications potentielles dans la conception de matériaux, en particulier dans le développement de nouvelles technologies basées sur des propriétés magnétiques uniques.
Les implications vont bien au-delà de murunskite lui-même. Les connaissances acquises en étudiant ce matériau peuvent contribuer de manière significative au domaine plus large des matériaux magnétiques, fournissant un cadre pour l'examen d'autres systèmes désordonnés et de leurs propriétés émergentes.
Titre: High-entropy magnetism of murunskite
Résumé: Murunskite (K$_2$FeCu$_3$S$_4$) is a bridging compound between the only two known families of high-temperature superconductors. It is a semiconductor like the parent compounds of cuprates, yet isostructural to metallic iron-pnictides. Moreover, like both families, it has an antiferromagnetic (AF)-like response with an ordered phase occurring below $\approx$ 100 K. Through comprehensive neutron, M\"ossbauer, and XPS measurements on single crystals, we unveil AF with a nearly commensurate quarter-zone wave vector. Intriguingly, the only identifiable magnetic atoms, iron, are randomly distributed over one-quarter of available crystallographic sites in 2D planes, while the remaining sites are occupied by closed-shell copper. Notably, any interpretation in terms of a spin-density wave is challenging, in contrast to the metallic iron-pnictides where Fermi-surface nesting can occur. Our findings align with a disordered-alloy picture featuring magnetic interactions up to second neighbors. Moreover, in the paramagnetic state, iron ions are either in Fe$^{3+}$ or Fe$^{2+}$ oxidation states, associated with two distinct paramagnetic sites identified by M\"ossbauer spectroscopy. Upon decreasing the temperature below the appearance of magnetic interactions, these two signals merge completely into a third, implying an orbital transition. It completes the cascade of (local) transitions that transform iron atoms from fully orbitally and magnetically disordered to homogeneously ordered in inverse space, but still randomly distributed in real space.
Auteurs: D. Tolj, P. Reddy, I. Živković, L. Akšamović, J. R. Soh, K. Komȩdera, I. Biało, C. M. N. Kumar, T. Ivšić, M. Novak, O. Zaharko, C. Ritter, T. La Grange, W. Tabiś, I. Batistić, L. Forró, H. M. Rønnow, D. K. Sunko, N. Barišić
Dernière mise à jour: 2024-06-24 00:00:00
Langue: English
Source URL: https://arxiv.org/abs/2406.17108
Source PDF: https://arxiv.org/pdf/2406.17108
Licence: https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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